Äîêóìåíò âçÿò èç êýøà ïîèñêîâîé ìàøèíû. Àäðåñ îðèãèíàëüíîãî äîêóìåíòà : http://depni.sinp.msu.ru/~piskarev/science/plasma.pdf Äàòà èçìåíåíèÿ: Wed Sep 30 07:35:18 2009 Äàòà èíäåêñèðîâàíèÿ: Thu Feb 27 20:11:12 2014 Êîäèðîâêà: Ïîèñêîâûå ñëîâà: corona




. .., .. I. . - . -. . . . . . . ( ). . -. . . II. . . - . . . . -. . . . III. . . . OH· H· OH·. . - . . 3 4 6 8 11 13 13 15 17 17 20 22 24

1.1. 1.2. 1.3. 1.4. 1.5. 1.5.1. 1.5.2. 1.5.3. 1.5.4. 1.5.5. 2. 3.

4. 5. 6. 6.1. 6.2. 6.3. 6.4. 7. 8.

25 26 28 28 28 31 41 47 54

9. 10. 10.1. 10.2. 10.3.

57 59 59 61 64


2 11. 11.1. 11.2. 11.3. 11.4. 12. 12.1. 12.2. 12.3. . . . . . . . . . . IV. - . - . - . . . . - . , . . . ( ), . . ( ). . . . () . 65 65 71 73 75 76 76 79 81

13. 13.1. 13.2. 13.3. 13.4. 13.5. 14. 14.1. 14.2. 14.2.1. 14.2.2. 14.2.3. 14.3. 14.3.1. 14.3.2. 15.

83 83 83 84 85 85 87 87 88 88 89 89 90 90 91 92 100

-1619.2003.2.


3 . [1, 2]. . , , . , . , · ·, . . - , . , . , . , . ( , ), , . .


4 1. . 1.1. - . - , . "" , . . , , ( 10 ). . [3.4]. - , . . : ·, ·, 22. ~ 3,5 1/100 (3,5 100 ). : - eaq , ( · 2). ~ 3,5 1/100 . ( ) , . , [5, 6]. - , . , , , . ( ) [7]. , . . , , , - . 1. . : . , 20 2 . - . , 1 2 , .


5 [8]. . 2 - 3 . . . [8] 3 .

2

3

7

5

4

1

6

1. 1 - ; 2 - ; 3 ; 4 - ; 5 - ; 6 - ; 7 - , (2 - 3) .


6

1.2. -. , , , - , , 10 . - , . - - . , - , . : (-22 ). - 2. - 253,8 10-3 10 , . -. . . , . - . , -, 1. [9 ­ 10]. 1.
1. 2. 3. 4. 5. 6. 2H2O2 + 2h 2OH· + H2O2 OH· + OH· H2O2 OH· + HO2· O2 + H2O OH· + H2O2 HO2· + H2O HO2· + H2O2 OH· + H2O + O2 HO2· + HO2· H2O2 + O2 ki, /( ) *) 5.5 109 1.4 1010 2.7 107 3.7 8.3 105

*)

= 18.6 -1-1 = 253.8 - ; L - .

= 0.5 ; V = , . , 2, 1 : Ia = I0 { - exp(- 2.3 L [H2O2 ])} : I0 = -;

d( H 2 O2 ) I = a : V dt


7 · 2 20 1/100 .

3 4

1

2

6 5

7

2. . 1 - ; 2 - ; 3 - -; 4 - ; 5 - ; 6 ; 7 - .


8 1.3. . , , - , . . : , . ( ) 0,98 , 45 . [11, 12]. : H2O2 + Cl2 + 2NaOH O2* + 2NaCl + 2H2O 3 [12]. NaOH . . , . : : H2O2 + NaOCl + NaOH O2* + NaCl + 2H2O -. , , [13]. · ( ) [14, 15]. : H2O2 + Fe2+ Fe3+ + OH· + OH- ~ 3. [ Fe( II)]0 [ H 2O2 ] 0,2 . [16, 17]. 4. , . , . FeSO4. - [18, 19].


9

6 4
1

3

2

5

3. . 1 - ; 2 - ; 3 NaOH + H2O2; 4 - ; 5 - ; 6 .


10

4 3

2

1

4. . 1 - . 2 - . 3 - . 4 .


11 1.4. . ( , ) [20]. 2 , 4 ./ H2O2 19,6 100 . [21]. ~ 50 ./ (~ 1 1/100 ). , , (. 5). , , 2 . 10 , 200 . . ~ 3,6 /. , , ~ 250 ./ H2O2 0,32 1/100 [22]. 20 . . , . , , () . [23, 24]. H2O OH· + H· OH· + OH· H2O2 H· + O2 HO2· HO2· + HO2· H2O2 + O2 . 354 ~ 37 250 ~ 5 10-6 H2O2 . Y ~ 0,02 1/100 [25].


12

1

2

3

5. . 1 , 2 - , 3 - ( ).


13 1.5. . . , . , , , , , . , , [26, 27]. [25]. , "" . [28 - 32]. . 1.5.1. . . [33]. , , . . 6. 50 2 - 4 . 1 - 3 . . , , . , , , . : O2 O + O O + O 2 + M O3 + M O3 + O(3P) 2O2 M - . 10 ./ (~ 6 1/100 ). , .. , ( 0,1 ) . , , . ~ 30 ./ . . , . 6, , . . - [34].


14 [34] , 0,1 1 1/100 .

3

1

~

2

4

5

6. . 1 , 2 - , 3 - , 4 , 5 - .


15 1.5.2. . (Glow Discharge Electrolysis, GDE). , ( 1 ) [35, 36]. 7. . 1 2 . 1 Â 2 . , . . 10 - 200 . . , . , , . (50 150 ). . , [37]. 22 0,6 - 0,8 /( ) ( 0,6 - 0,8 ). , 0,5. , , , , , , , , . . , · . , , [38]. - . , , , . , ( ). . [39]. , 1970 , [40]. , [41]


16 [42]. 0,1 1,0 1/100 [40].

5

+ 4

_

1

6
8 3

2

7

7. (GDE). 1 - , 2 - , 3 - , 4 - , 5 - , 6 , 7 - , 8 - .


17 1.5.3. ( ). (Contact Glow Discharge Electrolysis, CGDE) [40, 43]. , [44]. , . , 40 - 50 , , ~ 400 . . , . , , OH· + H· [45]. H2O 1 1/100 [45], · 3 1/100 [46], 3 - 5 1/100 [47, 48]. 1.5.4. . 25 ~ 50 . 8. , . . . , 75 ~ 55 . , . , . [49 - 51]. 2,6 1/100 , · 1,4 1/100 [52]. , . , ( ) [53, 54], , [55] (. 9).


18

4

5 1

2
3

8. , . 1 , 2 - , 3 - , 4 , 5 - .


19

5 3

1

2

4
9. . , 3 - , . , 1 - , 2 - 4, 5 -


20 1.5.5. -. - ( ) E/N ~ 100 Td (10-15 .2), . [56], [57]. 10. - 1 2 4, 6. , . (), , , [58]. - 7. (1,3 - 4) 103 . [59], .. 30 1/100 . [60] . ~ 25 1/100 , ~ 1%: 3% - ~ 30% - . , - , .


21

3 5 6 1 2 4 7 8
10. . 1 - - ( ); 2 - ; 3, 7 - ; 4, 5 - ; 6 - ; 8 - .


22 2. . -

- . , . . , ( ), ( ) , . , , . ( ). (). (E/N ~ 10-15 2 ) , [60, 61]. , - . , .. . ( ) - "", .. . : -, , , - ; -, . , , , , . ( ). .


23 , , , . . ~ 10 [62]. , , 1 9 ~ 0,1 1000 . ( 9 ) . (, ) [63]. , E/N E/N ~ (5 - 10)10-16 2 3 ~ 10 . [64]. [65] E/N. , E/N ~ 10-15 2 E/N. , (E/N ~ (5 - 10)10-16 2) , (I = 0,1 ) (I = 0,5 ) , , . , , . , , . .


24 3. . 2 . , . , , , . , , . 2.
- eaq , H, H
2

OH, H2O2, O 3

, 1/100 ~ 3,5 ~ 3,5 ~6 (10 ./) 0,1 - 1 2 - 20 ~ 0,02 0,3 - 1 0,1 - 1

10 - 20 1 10 ~ 10 10 , , 45 20 10

10 - 40 % 30 - 40 % 30 - 40 % 20 - 30 % 50% 80 - 90 % ~ 10 %

OH, O3 + 22 OH, H2O2 22 OH, H2O2 ( OH, H2O2 ) - O3, OH, H OH, O3 OH, O3, H2O2

1-5 ~ 30 ~2 ~ 3,5

~ 50 % ~1 % ~ 90 % ~ 50 %


25 II. . 4. . [66] . -, , , . , , .. , . . , . . , , , . , . , . . 105 , ~ 10-7 , 10 . , . , , . [67], 300 /. . , , , . , , . , . (, ) . RC - , , , . , , . , , - , , . ~ 107 ~ 10 . , , [65], .


26 5. - . - 5 . 11. 0 15 0,5 20 . , : I ­ , Rd = dV/dI > 0, 0,12 ; II ­ , , Rd < 0, 0,12 ­ 1,5 ; III ­ , 400 , Rd ~ 0, 1,5 . . ( ) , . - R = 11 5,5 . , ­ , - . , 11 . , R = 5,5 (. . 11), . 11 : , , . , ~ 400 , .


27

. 11. - () - 5 ( , ). . . , 11 (V ~ 9 , I ~ 0,1 , , V ~ 400 , I ~ 0,9 . 5,5 , 0,1 1,7 , - .


28 6. . 6.1. . : , . , .

R · , M, R · . M

w 1 = Ak1[M ][R · ] , k1 - : ; ­ , , [M] ­ ; [R · ] - .

R · , , , , : w 2 = k 2 [R · ]2 . , w 2 << w1 , :
k [R · ] << A[M ] 1 k2

(1)

.. , , , . 16 [8], 10 1 3 . ( ~ 1 ), , 2 ~ 0,1 / . , .. , , . , , - . 6.2. . .
· R · . R 0 V , V - . 0
· 2 ·

k 2 ( R 0 V ) ,

Ak1[ B] R 0 V .
(1) :

k · R 0 << A[ B] 1 V k2

(2)


29 , , (2) , , .. , . ( ), r h :

1 h 2 1 + r

, , . . , , , , [68]. 50 2 20 . 0,2 , ( ). , , , . . 6 . 40 (-1, C16H12O4N2S) 4,510-4 /. . 0,1 . -1 . 12. : ( AB) ( BC) . ~ 10,5 ( B) 600 3. . , , . , . , ( B) . .


30

t
20

A
18

C
16

14

12

10 0 200 400

B
600 800 1000

V
12. -1 (t, ) (V, 3).


31 6.3. -. - [68] 7 . 50 . 8 ­ 18 11 M. 2,5 . - , . 5,1 230 , 17,1 ­ 80 . 5,1 , , . 0,01 (1,67 /) KI. KI. 15 . (. 10.2.). 0,2; 0,5 0,7 . , . 7,5 13,1 . . 2,5%. : Y1 /( ), 100 ­ Y2. Y1 Y2 - 0,5 . 13. , Y1 (. 13), , 100 Y2 (. 13). , . , , . , - ~ 6 .


32

Y1
132

128

124

120

116

112 4 6 8 10 12 d, 14

13. Y1 I- 0,01 / KI - 0,5 . ( )/( ).


33

Y2
1.6

1.4

1.2

1.0

0.8

0.6 4 6 8 10 12 14

d,
13. , . 13, Y2 1/(100 ).


34 - . 14. , Y1 (. 14) . Y2 (. 14) . . , , , . Y2 .


35

Y1
140

130

1
120

2
110

100 0.0 0 .2 0 .4 0 .6 0 .8

I,

1 .0

14. Y1 ()/( ) 7 -: 1 - 7,5 ; 2 - 13,1 .


36

Y2
1.6

1.4

1.2

1
1.0

0.8

2
0.6 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8

I,

1.0

14. Y2 1/100 7 : 1 - 7,5 ; 2 - 13,1 .


37 , , . . . , " ", 10 ­ 15 ~ 5 . 20 , , , . 25 . . 150 2, 2,5 3, 100 3. - . 70 , I = 70N (), N - . 100 : 0,1 KI 0,1 . 15, 10. 15 , KI , , I- · , 109 /( ). , 100 , , . ·, , ~ 0,01 /( ). N 7 Y = 0,22 1/(100 ). 7 (. . 15). , N7 . - , . .


38

Y
2.4

2.0

1.6

1.2

0.8

0.4 0 4 8 12 16 20

N
15. (Y, 1/100 ) N 2,5 3 150 2. 70 . - 0,1 KI, (Y x 10) - 0,1 .


39 , . , 0,1 , 40 3, 200 3, 48 2. . -1 (C16H12O4N2S). . 16. , (3) (. 10). . . , . . , . , , , . . 1. , . 2. ­ . . [69, 70]. 3. , 100 , . 4. , , ~ 109 ­ 1010 /( ), . ~ 107 /( ) , . , . , , , . , , [40].


40

t
2000

1600

1200

800

400

0

0

10

20

30

40

50

S,
16. (t, ) (S, 2), 40 , 200 3, 48 2. -1 410-6 . , - .


41 6.4. . , , , , . . . . . , 0,1 1 /. ~0,3 / [71], .. ~10 30 . 100 /. , , . , , , : 1) ; 2) 100 / ( ) , . (. . 21 7). 100 200 ~ 100 - 8,5 100 - 1000 . : -16 2 ~100 /, ~ 510 / (50 Td); ~ 4 / ~ -16 2 2,510 / . - , . , , . . . , . , , ( ) , , . , . , 99% KMnO4. KMnO4 .


42 10%. . 17 -4 [KMnO4] = 3,810 /. . , 10 2. , 20 - 25 , -6 3,810 KMnO4 . , ~20 . , , 20 . 20 . . 18 10 20 V = 12,5 , = 0,5 , 0,2 , KMnO4. , KMnO4 -6 -5 10 , 1,910 ~2,310 KMnO4 , 10 20 . . 19 6 , 0,1 . () 10 - 11 . 19 . 75 , 80 , 60 . , () ~ 60 . , . . 19 , . 19 - 30 . , .


43

t
20

16

12

8

4

0 5 10 15 20 25 d,
17. (t, ) KMnO4 3,8 10-4 / (d, ).

30


44

t
16

12

8

-1 -2

4

0 0.0E+0 5.0E-6 1.0E-5 1.5E-5 2.0E-5

N

2.5E-5

18. (t, ) 10 (1) 20 (2) KMnO4 (N, ). : 1 - 10 2 - 20 .


45

19. ( KMnO4) 10 . 6 , ~ 0,1 , ~ 0,1 . 90 . 10 .


46

19. KI 75 , 60 , 80 . 150 . ~ 60 .


47 7. . - . 20. : , ; 2) . 36 3 , ­ 8 50 . , . ~ 11 . 0 15 . - . 21. , . . 0,5 ­ 1 ( 10) . 22. , 3. 3 . 3 , ( ­ ), . , . . 23.
: 1, 2, 3, 7 8. 1. 11,5 3, 20 3, 35 3 8 3. 2 6 7. 3 , 4 5, ­ 10 13,2 . 6 25 . 4 6 6,5 . - , 3, 7 8. · 6. 8 6 1. 2 6 - 20 /. 1


48 . 1 , ( ). 150 , , 24 25.

- 10
7
5

8

6

1

4 3

2
20. . 1 - ; 2 ; 3 - ; 4 - ; 5 ; 6 - ; 7, 8 - .


49

3

1

2 4

5

R1

R2



21. - . 1 - ; 2 - ; 3 - ; 4 - ; 5 - .


50

1

1

D2

D3

~ 220

D1 3

C1 - C3 3,0 2,5 D1 - D3 106 2
2

20 30

(+) (-)
21 470

3,3 6

50
120

100

- 12


3



20 (1 )

62 20

500

20,0 450
6
5
220 " " 1

12,6

1 - 0,2 - 2 2 - 2 - 10
""




1 2 1

4-220/127-50

120

9 10 1



0,2



20 k

""

"" ""




0,1

!

22. .


51

5

3 4 7 6 8

2

1
23. . 1 - ; 2 - ; 3 - ; 4 - ; 5 - ; 6 - ; 7 - ; 8 - .


52

24. - 150 .


53

. 25. - .


54 8. . 8.1. . . , , : 2I - I 2 . - ( ) . . KI ­ . . . : k1 = 2109 /() 1) 2KI + O 3 + H 2 O I 2 + 2KOH + O 2 I- . 2) I - + OH · 1 2 I 2 + OH - k2 = 1,31010 /() , . , -, , , . : 3) I 2 + 2 Na 2 S 2 O 3 2 NaI + Na 2 S 4 O 6 , (1) KI , , IO-3. , I-, , . IO-3 , (), . ( ) IO-3 I- ( ), . - 4) IO 3 + 5I - + 6H + 3I 2 + 3H 2 O , , I-, . I- I- IO-3 , -, . 8.2. . . (NH 4 ) 2 SO 4 FeSO 4 6H 2 O , , . (KMnO 4 ) . - (


55 300 ). ·, k OH = 2 10 9 /(), ­ : k O3 = 250 /(). , , , . 8.3. . . K 2 Cr2 O 7 . - (, ) . (). . , 2 . Cr2 O 7 - 4,71010 /(). 8.4. . . (COOH) 2 ·. kOH = 7,7106 /(). , 0,01 /(). , , . ~80 °. 8.5. . , , , , : 5) OH · + OH· H 2O2 k5 = 1,31010 /() k6 = 1,3108 /() . , KMnO4 . , . KI. I-, . . 22, , , , , 2. TiCl4. . 6 )
2

HO· + HO· H 2O 2 2


56 , , , . , . . 8.6. . , , . , . , . - , . , (15 ­ 30 ) .


57 III. . 9. . « » [69]. , , . . 1. ­ ( ·). 2. ( ). 3. ( , , , ). , : · ·, , , . ( ) : , - NO 3 , NH + . 4 . (), , , , . . ( ) 10 , 10 [72]. Y(OH·) = 0,144 1/100 , Y(H·) = 0,18 1/100 , Y(O·) = 0,025 1/100 . . 26. ( 1). 0,6 ( 2). ~ 20 ( 3). , . 20 ( 4) , , .


58



1 2 3
D1

D2

4

5
26. . 1 - ; 2 - , ; 3 - , , 10 ; 4 - , 10 , 3 , 1 - 10 ; 5 - .


59 10. . [73, 74]. , , 0, . [75] .
dX i = dt



X i, j () -



X i,k ( )

(3)



X i - ,

- X i . 26 [73] 12 ( ) [74]. , . , . 10.1. OH· H· OH·. Fe2+ Fe3+ 0,1 30 3. , . , . Fe2+ ~250 /(). ( 5 ) , , , . · [76]. , Fe2+ ·, . Fe3+ Fe2+ . 27. , , 34 ± 2 /( ). 10 , 10 , . 10 : Y(OH·) = 14,4; Y(H·) = 18,0 Y(O·) = 2,5 /( ) [72]. 34,9.
i,k ( )

X

; X i, j () - X

i


60 . ·. Fe3+ Fe2+ 0, ( 1 2 ), , . (3), ·, ·, ·, 2·, 22 · Fe2+. k OH,Fe( 2+ ) = 2 109 /() [77]. . 27. , 0 110-4 310-4 -2, 0 = 310-4 -2. 0 (23)10-4 -2.
Y

30

4
20

3

2

1

10

0 1E-4 1E-3 1E-2 1E-1

C, /

. 27. Fe3+, /( ) Y Fe2+ C, /. - , - .


61 0 : 0 = 5 10-5 (1); 1 10-4 (2); 3 10-4 (3) 7 10-4 (4).

10.2. . 0,1 . . 28 0,5 . , 15 . (3). (3)0 . , , , . , k O3 = 180 /( ), 31 1 (~30 1 ). 130 /( ) [74]. . KI . 0,5 . KI . , , ~15 , . , I- ·, . KI 10-4 10-3 / 0,5 - I- , , . [KI] ~ 0,1 / , . . [KI] = 10-2 /. 1/2 I2 [KI] = 10-2 / , , a 2 DO3 = (3,5 ± 0,2 )10 -5 1/2 [73].


62

Y
6E-6

4E-6

2E-6

0E+0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5

t,
28. 0,5 ( 0,1 ) 0,1 . Y - () , t - (). - , 180 /( ).


63

, , 3. , · · - . 3. 100 ( ­10 , 70 ). ·, N·
- NO 3

·

, 1/100 < 10-5 0,32 ± 0,03 0,32 ± 0,03 < 10-5 1,8 ± 0,1 1,3 ± 0,1 < 10-4 < 10-4 (5 ± 1)10-4 < 10 < 10 < 10
-4 -4 -5

< 10-5 < 10-5 < 10-4 < 10 < 10
-4 -4 -5

0,06 ± 0,005 0,056 ± 0,005 (6,8 ± 0,3)10
-4

0,06 ± 0,005 < 10-4 (7,1 ± 0,3)10
-4

NH + 4

< 10


64 10.3. - . H 2 O OH · + H · , .. ( ·) ( ·) [78]. , , . , , , . · ( H · + O 3 OH · + O 2 ). . , , . (, ) (, ). , ( 1 ), Fe2+ ~190 1 ). . , .


65 11. . . 11.1. . , . 29. ~ 0,1 / [79, 80]. 0,5 2,5 . 100 . , ~ 50 ~ 14,5 ~ 5,5 , ~ 45 . . , [1], : (1) ; (2) , . () , , . , . . , (3) . 29 . , . , , . , 0,6 /, KI. , . . 30. , , (1.9 ± 0.1)10-4 /. , , (1.6 ± 0.1)10-4 /, , , , . [O3] = (1.3 ± 0.1)10-4 /, . , , - ( 5.5 ) , , . ·, 210 /()


66 [81]. , · CO32-, 4.2108 /() [81]. [82]. . 31. , 22 10-6 /. , , , , 510-5 /. . 32. : 1.6 2.4; , ~7. , 4.4. , , , . "" , 1 . . , 4.0 [83]. 1 9.2 9.7 . . , .


67

, /
2500

-1
2000

-2 -3

1500

-4

1000

500

0 0 10 20 30 40 50

t,
29. (1), (2), (3) (4) 0,5 . ­


68

[3]104, /
2.0

1 2

1.6

3 4
1.2

0.8

5
0.4 0 2 4 6 8 10

t,
30. : 1 ­ , 2 ­ , 3 ­ , 4 ­ , 5 ­ .


69

[H2O2] 103, /
6

-1 -2

4

2

0 0 10 20 30 40

t,
31. (1) (2) .


70

pH
10

8

-1 -2
6

-3 -4
4

2

0 0 10 20 30 40

t,
32. : 1 ­ , 2 ­ , 3 ­ , 4 ­ .


71

11.2. . () 50 : 1 ­ , NaOH 6 7; 2 ­ ; 3 - . = 2000 /. 1 14 ( NaOH)/( ). . . 33 [84]. , , . , , . 33 , . 4. , (25 ­ 30 ) , 0,2 : 0,5 1,1 1/100 [85]. 4. . 0, / 2000 200 2020 1660 1640 0,84 / 0,1 / 0,13 / 0,1 / 0,1 / 1/100 1,5 0,8 0,5 1,0 1,0


72

, /
2000

3

, /

3

2000

1600

1600

1200

1200

3
800 800

2 1' 1

400

400

0 0 20 40 60 80 1 00


33. 0.84 / (0 = 2000 /) 3 : 1 ­ , ( 1); 2 ­ , ( 2); 3 ­ , ( 3); 1' - () 1, .


73 11.3. . , .. . 1,2- , , 810-2 510-3 / . 25 ° [86[. . 34. , , 10 . , . 0,43 ± 0,04 1/100 . : . . ~10% , ~50%. 0,12 ± 0,01 1/100 .


74

Y
0.03

0.02

0.01

0.00 0 1 2 3 4

t
34. (t, ) (Y, /), ( 0,1 , 9 ) 20 , 1,2- 810 510-3 / ( ), Y x 10.
-2

/ ( );


75 11.4. . , (0 = 600 /) [NH4+]0 = 280 /. = 9. . 35 [87]. , , , . , , > 7.
X
1.0

X

0

0.8

0.6

1
0.4

2
0.2

0.0 0 4 8 12

t

16

35. , X/X0, X X0 , t (). , [NH4+]0 = 280 (1); , 0 = 600 2/ (2).


76 12. . 29, 33, 35, ( ) . . , . 12.1. .
. . , , . , . . 36, [88]. 1 /, 0 = 2250 /. NaOH . , . : . , ·, . . 36 . , = 2.


77


2400

2000

1600

5
1200

4 3

800

2 1

400 0 1 2 3 4

t

5

36. 1 / : 1) = 13; 2) = 11; 3) = 10; 4) = 5,5 ( ); 5) = 2. - . .


78

pH
16

12

1
8

2

3
4

4 5
0 0 1 2 3 4 5

t

36. , . 36. : 1) = 13; 2) = 11; 3) = 10; 4) = 5,5 ( ); 5) = 2.


79 12.2. . , ­ . - ·: 8 -1 - 2 OH · + CO 3 - OH - + · CO 3 k = 4,2 10 /( )
- - · CO 3 . [89], . 37. , - (4), . , , , 20 (3). CaOH (2) , , . - , (1) (3) .


80

, /
5

4

-1 -2

3

-3 -4

2

1

0 0 10 20 30 40

t,

50

37. (0 = 4 /) . 1 ­ - (6 /); 2 ­ - (6 /), NaOH (5 /) (2 100 ); 3 ­ - (6 /) NaOH (5 /); 4 ­ - (6 /) Na2CO3 (200 /).


81 12.3. . . .
ROOH RO · + OH · RO · + RH ROH + R ·

,
PhO · + ROOH PhOH + ROO ·

.
ROO · + R ' OO · ROOR '+ O 2

. . 38. , . 29 7. 1 35 3. 1 (. . 29) , . . . 38 , , . ( ) , , () , . 10 , , t > 18 , .


82

, /
1700

pH
8

1600 7 1500


6

1400 5 1300



1200 0 10 20 30 t, 40

4

35 3) . 6 , 15 3/, 15 3/.

38. (


83 IV. - .
13. - . 13.1. - .

· ·, . , , [O 3 ] >> [H · ], [OH · ], [HO · ] 2 : H · + O 3 OH · + O 2 k0 = 5,4 108 /(.) (0)
OH · + O 3 HO · + O 2 2 HO · + O 3 OH · + 2O 2 2 OH · + OH · H 2 O 2

k1= 4 107 /(.) k2 = 1,2 106 /(.)

(1) (2)

k3 = 1,31010 /(.) (3) · · () , · HO · , , 2 , : OH · HO · . 2 - . HO · , , 2 «» ·. . , . (F1) (F2) (F3)
2k k k (OH) k OH - 1 (OH)(O 3 ) + 2 (HO 2 )(O 3 ) - 3 (OH) 2 - W=0 V V V V k1 k (HO 2 ) (OH)(O 3 ) - 2 (HO 2 )(O 3 ) - W=0 V V V (O ) k k k O3 - 1 (OH)(O 3 ) - 2 (HO 2 )(O 3 ) - 3 W = 0 V V V

(OH), (HO2) (O3) ­ ; · k OH , k O3 - ; V ­ ; W ­ . 13.2. . , (3) , , .. W = 0. ·
(OH) = V k OH 2k 3

(4)
k2 (HO 2 )(O 3 ) V

(F2) (F3)




84 (F3')
k O3 - (O + HO 2 ) 2k 1 (OH)(O 3 ) - 3 W=0 V V

, ·, 2·. , 2· ( , ·), · (2). (F3'), W = 0.
(O 3 ) = V k O3 2k1 (OH)

(5)

13.3. . , . (F3') , ( ) .
W=
·

k O3 V (O 3 + HO 2 )

(6)

W 2 , , 20% W. (6) (3) (5), () , (4),
W= k O3 V k O3 V k O3 V V k OH 2k 1 (OH) = 2k1 = (O 3 + HO 2 ) (O 3 ) k O3 V 2k 3
OH

(7)

k

k OH = 3,32 10 -4

k I , k

O3

O

3

: = 1,34 10 -3 I /.

Y(OH) = 32, Y(O3) = 130 /( ).
W = 2k 1 V k OH 3,32 10 -4 = 8 10 7 V I = 9 V I 2k 3 2,6 1010

(8)

W ­ , /; V ­ , ; I ­ , . 20% W, 2. : W = 9 V I 0,8 ~ 7 V I (9) 20 , 45 , , , , 4,5 . W (45) = 7 45 0,02 = 6,64 / ~ 400 /


85
W (4,5) = 7 4,5 0,02 = 2,1 / 126 /

, , , . . , , , . , , . , , , . 13.4. . , . 10 , 0,7 , 0,7 , 3 / [90]. 39. , , 100 KI . KI ·, - ·. ·: · 4,2 10-9 / [90], .
(OH) = 3,57 10 -9 V

/.


1,08 10-5 /. , , , . W = 7 V I = 7 0,7 0,0007 = 0,154 / 9,3 / 3 /, .. 1/3 . , , 50 ­ 60% , . 13.5. - . (3). : [OH · ] = [OH · ] (1 + k 3[OH · ]0 t ) (10) · [OH ] t1/3 ~ 0,06 .
(O 3 ) = 4,72 10 -6 /. V




86 (1) (2) , , w = 21.21061,410-71.0810-5 = 3,6210-6 ()-1 . 1,0810-5 / 2 ~ 1 - 2 . , - . . 0,06 , .


- 10

L1

L2

L3

1

2

3

4

39. - : 1 ; 2, 3, 4 - .


87 14. , . 14.1. . . . ·. . ·
RH + OH · R · + H 2 O
RH 3 R · + OH ·
O 2 ,O

(11)

(11') , [RH ], [R ' H] < [O 2 ]
R · + O 2 ROO · ROO · + RH R · + ROOH R · + R ' H RH + R '· H

(12)
'

(13) , [RH], [R H] > [O2 ] ( )

(12') . . ROOH RO · + OH · (14) RO · + RH ROH + R · (15) PhO + ROOH PhOH + ROO · (15') , [R · ], [R '· ] > [O 2 ], [RH], [R ' H]
·

R · + R '· R · + R ' OO · ROOR ' ROO · + R ' OO · ROOR ' + O 2

(16) (17) (18) ( )

, [OH · ] > [RH]
OH · + OH · H 2 O 2 , k9 = 1,31010 /(.) (19)


R· + XH X· + RH (19') , X· . (~ 100 ) ( 16 ­ 18), - ·, [72]. . , [91].


88 (12) (13). , , . (12), , . , . (16 - 18) , (19'). [72]. () 1 / (5 ­ 10%). . , 7,5 5, 20% . , , [77]. [72, 84]. . , 50 , ( ) , , . 14. 2. . , , : 1) , ; 2) , R· ; 3) R· ROO· . , . 14.2.1. ( ) . · . (19): w19 = k19
(OH ) (OH ) V V

() ­ , , V ­ , . ·


89 : w11 = k11
(OH ) ( RH ) . V V

(RH) ­ , , V ­ , .
w19 k19 (OH ) V = w11 k11 ( RH ) V

(20)

(RH) [RH] V : (RH) = [RH]V. (20)
w 19 k 19 (OH · ) 1 = w 11 k 11 [RH ] V

(21)

, , . 14.2.2. . . R· , ( 16), ( 12'), , . ~ 3000 / ~ 1,310-2 /. 1 ~ 10 -2 /3. , 1:1 ( ). 14.2.3. ( ). , . (ROO). [RH], W [RH]W. (13)
w13 = k13
w18

( ROO) [ RH ] . W
2











(18)

( ROO = k18 W

) .

. .
w13 k13 [ RH ] W = >1 w18 k18 ( ROO)

(22)

(22). 1) [RH] . , . , . . 2) , , [RH]>[O2] , (12) ,


90 ( 12'), , . , . , . . . . 14.3. . , - . 23, 7. 11,5 , 20 35 252525 , 110 , 6 . 8 3 306025 , 510 , 35 [92]. 14.3.1. . , 11,5 , V = 6 /, 3 / 5. 5. () ( 0). 1 ­ 1 , 6 ; 2 ­ 6 ( 3 3/); 3 ­ 6 3 3/ . 0, /3 710 ± 20 1600 ± 30 2100 ± 50 2900 ± 50 3900 ± 50 1 7± 120 100 120 190 5 ± ± ± ± 20 30 30 30 , / 2 12 ± 5 130 ± 30 100 ± 30 100 ± 30 140 ± 30
3

3 <5 15 ±5 15 ± 5 15 ± 5 20 ± 5

, ~ 160 (130 32 ·) [74]. , 1 , 1 6


91 45 /3. 5 , 0 = 710 /3 1 , 0 2 ­ 3 ~ 400 . , , 6 , 1 . 6 . 5 , 11,5 3 , . , . , ( [CNS-] = 259 /) , . 6 259 112 /. CNS- 26 1 , · : 32 1 [73]. 46 . 14.3.2. . ~ 2000 / 6. 6. 1 W 11,5 3 * 20 3 * 35 3 * 8 3 ** W Y ( ) (N) 0 ~ 2000 / EY (), V - , V - . N 2,7 4,2 4,8 100 V (3/) 6 10 15 20 V (3/) 3 10 15 20 EY () 25 15,8 13,8 0,66

Y 400 630 720 15000

* - 6 1 , 3 3/ 20 . ** - 35 - 8 , 20 3/ 16 .


92 , 15000 8 3, ~ 100 . 8 3 7,5 5. . 1 . 4 ( 11.2.) , 100 , . , , , , 7,5 5. , , , , , ( CNS-) ·. 15. - () . () ( ) 30 40 60 , - 180. 15 . 3 , 1,5 3/. , . 4,5 3/. . . 40. : , , , . . 240 3/, 40 - 50 °. 1 . (4,5 3/) - . 2 . 7.


93 7. () (). 200 - 500 / 150 - 400 / 10 - 150 / 300 - 500 / 150 / 7,5 - 8 1600 - 2100 /

. . , . ( 20%).

40. - 1 2 .


94 , , (). , , , , , , . , ­ . , . , , . N 2002 ­ 2003 ( ) . 41. , 0,808 ± 0,032. , . . N ( ), . . 42, 2003 . (. . 43), , , . , , ( , ) , .


95

1.2

1.1



1.0

2002 - 2003 ,
0.9

0.8

0.7 300 350



400

450

500

550

41. (/) 2002 2003 .


96

1.0

2003
0.9



0.8

0.7

0.6 300 350



400

450

500

550

42. (/) 2003 .


97

0.90

0.85



0.80

2003

0.75

0.70

0.65 200 250 300 350 400 450


43. (/) 2003 .


98 . 44, ( ) 2003 2004 (). 27 2003 4 2004 , 1 . - - 2003 300 450 ­ 550 /, 345 /. 267 /. 2 : 230 320 / (, ). . , ~ 550 /, 322 /. ~22%, . 7 - 10 % . , , , : , . , .


99
, 2003 - 2004 600

550

500

450

400 , /

350

300

250

200

150

100 0 20 40 60 80 100 120 140 2003

44. ( /) . - , . 1 2003 . - 31 2003 .


100 . 1. .., .., .. . .: . 1988. 365. 2. .. . . - .: . 1986. 439. 3. .. . // . 1995. . 64. . 609. 4. .. . . // . 2001. . 35. 6. . 403. 5. .., .., .., .., .. -- . // . 2001. . 35. 2. . 83. 6. , , , , .., .., .., , . . // . 1999. . 33. 6. . 413. 7. .., .., .., .. . // . 1999. . 33. 5. . 332. 8. .. . // . 1998. . 72. 11. . 1976. 9. Karpel Vel Leitner N., Dore M. Role de l'oxygene dissous dans le mecanisme de decomposition de l'acide formique en solution aqueuse par irradiation UV en presence de peroxide d'hydrogene. //J. Chim. Phys. 1994. V. 91/ P. 503. 10. Nicole I., De Laat J., Duguet J.P., Bonnel C. Use of UV radiation in water treatment: measurement of photonic flux by hydrogen peroxide actinometry. // Water Research. 1990. V. 24. No. 2. P. 157. 11. .., .., .., .. . // . ... 1984. . 144. . 67. 12. .., .., .. , . // . ... 1994. . 218. . 166. 13. .., .., .., .., .., .., .., .. . // . 1983. . 273. 3. . 600. 14. Barb W.G., Baxendale J.H., George P., Hargrave K.R. Reaction of ferrous and ferric ions with hydrogen peroxide. Part I - The ferrous ion reaction. // Trans. Faraday Soc. 1951. V. 47. P. 462. 15. Barb W.G., Baxendale J.H., George P., Hargrave K.R. Reaction of ferrous and ferric ions with hydrogen peroxide. Part II - The ferric ion reaction. // Trans. Faraday Soc. 1951. V. 47. P. 591.


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